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苯乙烯装置TT一201换热器腐蚀分析及防护对策

点击:1702 日期:[ 2014-04-26 22:21:31 ]
                      苯乙烯装置TT一201换热器腐蚀分析及防护对策                                        朱明伟                      (大庆石油化工总厂化工厂,黑龙江大庆163714)     摘要:大庆石油化工总厂化工厂苯乙烯车间TT-2O1进料蒸发预热器,由于氢腐蚀、垢下腐蚀和湍流腐蚀,致使换热管泄漏。文章对腐蚀机理进行了分析,并提出了相应的解决措施。     关键词:换热器;氢腐蚀;垢下腐蚀;湍流腐蚀;防护对策     中图分类号:TE965 文献标识码:B 文章编号:1006-8805(2006)06—0028—02      1 换热器腐蚀情况概述     TT一201进料蒸发预热器是立式固定管板式换热器,是MR一201A/B脱氢反应器进料的蒸发预热器。由美国STRUTHERS 公司制造,1996年6月投用。它是反应器出料换热器中的第三台。TT一202、TT一203和TT一201组焊在一起(如图1所示)。在TT一201中,通过气化和过热乙苯、蒸汽的反应器进料,从反应器出料中回收更多的热量。2001年在对TT一201进料蒸发预热器进行打压试漏时发现6根管泄漏;2002年大检修时发现有7根管泄漏;在2003年5月抢修TT一201时发现又有36根管泄漏;2003年10月28日发现又有29根管泄漏,目前共有78根管泄漏后堵死,占总管束的9.5 。而且是一次比一次严重,泄漏速度有加快迹象。                           2 TT-201基本状况和操作条件     TT一201基本状况和操作条件见表1。                           3 换热管腐蚀原因分析     经几次检修,打开人孑L对换热器检查、分析,其腐蚀原因大致如下。     3.1 氢腐蚀     经脱氢反应器MR-2olA/B出来的苯乙烯(SM)、氢气(H )、乙苯(EB)、蒸汽等介质,进入TT一202、TT一203、TT一201换热器的管程,在这里将壳程的反应器进料加热。在此过程中,氢气流经TT一201时温度由289℃降至146℃ ,操作压力 是2.6kPa。首先分析一下换热器的材质。换热器材质对照见表2。     由表2可见,TT一201换热管材质是低碳钢,从流程先后可知,TT一2O2一TT一2O3一TT一201其管束材质等级是逐渐降低的,选用原则与温降有关。正是由于温度的降低,使蒸汽分压下降,氢气分压上升。而TT一202、TT一203的管束未发生腐蚀,TT-201却未能幸免。                     腐蚀机理大致如下:游离成氢原子的氢渗入金属中,在晶体间隙中形成氢分子后,与钢中的碳反应生成甲烷,造成金属脱碳和出现裂纹,从而使金属的机械性能降低。反应式如下:                        2H2+ Fe3C一3Fe+ CH4                        2H2+ C— CH4                        4H+ C— CH4     在此过程中,金属中的氢浓度一直保持很低,而CH 分子处于晶格间隙中,由于体积大而出不来,因此,氢则不断地渗入,直到把钢中的碳和碳化物消耗殆尽。间隙中的甲烷通过聚集,压力逐渐升高,当它大于金属所能承受的压力时,就形成裂纹。     氢腐蚀反应分两步进行:                     Fe3 C一3Fe+Ec]                     Ec]+2H 一CH     同时,氢腐蚀分三个阶段:孕育期、快速腐蚀期、腐蚀终止期。TT一201泄漏速度加快也许是因为孕育期向快速腐蚀期过度的一种标志。TT-202、TT一203由于采用了不锈钢管和中温抗氢钢管,在材质上使钢内的碳化物比较稳定,避免了氢腐蚀。因此,种种迹象表明,TT一201的腐蚀主要原因是氢腐蚀。     3.2 垢下腐蚀     该换热器管程介质主要是苯乙烯、蒸汽、乙苯和氢气。同时因为整个脱氢系统压力处于负压状态下,换热器之间的人孔不可避免的存在少许泄漏的可能,造成空气的进入,介质中存在少量的氧气。由于苯乙烯可能发生的聚合,因此不能排除在管内壁存在聚合物的可能性,这样就容易形成不连续的结垢层。以不均匀的结垢层为中心,在一些部位形成垢层与基体问的缝隙。这样就给垢下腐蚀形成了先决条件,即:缝隙里与缝隙外形成氧的浓度差异。     缝内发生铁的溶解反应:     Fe— Fe ++ 2e     缝外发生氧的还原反应:     O2+ H20+ 4e--~4OH一     随着缝外阴极区氧的还原反应不断地进行和缝内OH一离子与Fe 的不断结合,铁的溶解率加剧,形成了不问断的腐蚀。腐蚀结果是显而易见的。     3.3 湍流腐蚀     2003年1O月28日,因TT_2O1泄漏,苯乙烯装置脱氢反应系统停工检修,打开人孑L进入到TT一201内部检查时,发现泄漏管束在换热器的进出口侧的比较多。在进出口侧物料和蒸汽改变了流动方向,发生湍流。湍流的存在加速了这一区域的腐蚀,以及腐蚀产物的迁移,而且在流体和金属之间附加了一个切应力,这种切应力能使金属表面上的腐蚀产物剥离掉。这种冲刷作用也造成靠近出入口管口处的冲蚀。因此湍流腐蚀对TT~201腐蚀也可能造成一定的影响。     4 采取的改进措施     (1)TT一201管束材质的重新选择。鉴于以上分析,TT一201管束腐蚀主要是由于材质耐氢腐蚀性能差,如选用抗氢钢,除具有抗氢腐蚀性能外,还具有良好的高温力学性能。此类钢一般是Cr~Mo钢。而据研究表明,面心立方结构的奥氏体不锈钢对氢的溶解度比铁素体高4倍以上,因此奥氏体不锈钢是性能优良的抗氢钢。因此应对其管束进行更换,选择良好的抗氢钢或不锈钢。     (2)出入管口加折流板,限制湍流的发生。     5 结论     通过对苯乙烯装置脱氢反应器出料换热器腐蚀问题的分析、探讨,认为主要是由于管束选材不合理造成氢腐蚀,同时也存在垢下腐蚀和湍流腐蚀。提高管束材质等级,并在换热器出入管口处设置折流板,以限制湍流的发生。这样,便能解决目前换热器的腐蚀情况。
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